Cooperative pi–pi interactions and H-bonding are frequently exploited in supramolecular polymerization; however, close scrutiny of their mutual interplay has been largely unexplored. Herein, we compare the self-assembly behavior of a series of C2- and C3-symmetrical oligophenyleneethynylenes differing in their amide topology (N- or C-centered). This subtle structural modification brings about drastic changes in their photophysical and supramolecular properties, highlighting the reciprocal impact of H-bonding vs. preorganization on the evolution and final outcome of supramolecular systems.

Kooperative pi-pi-Wechselwirkungen und Wasserstoffbrückenbindungen werden häufig in supramolekularen Polymerisationen genutzt. Nähere Untersuchungen zu deren Zusammenspiel wurden in der Vergangenheit jedoch weitestgehend vernachlässigt. In dieser Arbeit wird das Aggregationsverhalten einer Reihe von C2- und C3- symmetrischen Oligophenylenethinylenen, die sich in der Topologie des Amids (N- oder C-zentriert) unterscheiden, verglichen. Diese geringe strukturelle Veränderung bewirkt drastische Unterschiede in den photophysikalischen und supramolekularen Eigenschaften. Somit wird der gegenseitige Einfluss von Wasserstoffbrückenbindungen und geometrischer Präorganisation auf den Assemblierungsprozess und dessen Endresultat in supramolekularen Systemen hervorgehoben.